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苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物是通過采用生產(chǎn)聚苯乙烯(PS)的技術(shù)制造出來的。它在重要的汽車內(nèi)結(jié)構(gòu)部件應(yīng)用方面,作為最具有經(jīng)濟(jì)性的產(chǎn)品而被采用;同時(shí),在工、商業(yè)中,也得到了廣泛的使用。而新的應(yīng)用正逐漸被開發(fā),有微波爐食品盒、以長玻璃纖維為基礎(chǔ)材料的結(jié)構(gòu)部件以及與苯乙烯-馬來酸酐共聚物的共混物。化學(xué)與性能
最簡單形式的透明的苯乙烯-馬來酸酐共聚物(S—MA)是通過苯乙烯單體與少量的馬來酸酐單體反應(yīng)制得的。馬來酸酐單體無規(guī)地接到PS主鏈上,增加了玻璃化轉(zhuǎn)變和熱變形溫度。一般苯乙烯-馬來酸酐共聚物產(chǎn)品的熱變形溫度都超過260°F。在注塑成型時(shí),即使溫度超過550°F時(shí),這種聚合物的性能仍然相當(dāng)穩(wěn)定。
在反應(yīng)階段,橡膠段接校在聚合物上,可以使之具有很好的韌性。在許多工程應(yīng)用中,為了滿足韌度要求,這一過程是至關(guān)重要的。
在許多應(yīng)用中,需要通過玻璃纖維補(bǔ)強(qiáng)來增加苯乙烯-馬來酸酐共聚物的強(qiáng)度和硬度。在通過化學(xué)方法處理的玻璃纖維表面和高極性的馬來酸酐組分之間,化學(xué)偶合可以很容易進(jìn)行并且耐久。這種良好的粘合可以通過電子顯微鏡觀察其復(fù)合材料的斷口,而得到充分的證實(shí)。這種粘合性可以使其強(qiáng)度、模量、韌性(甚至長期暴露在惡劣環(huán)境下)保持長期不變。性能穩(wěn)定化的產(chǎn)品,在溫度超過235°F、經(jīng)過2000hr后,其主要的強(qiáng)度和韌性幾乎沒有損失。由苯乙烯-馬來酸酐共聚物制成的汽車外部構(gòu)件,在汽車使用壽命期內(nèi),充分保證了乘客的安全性。這一點(diǎn)是至關(guān)重要的。
品種和性能
實(shí)際上,只有一個(gè)廠向世界供應(yīng)苯乙烯-馬來酸酐共聚物??梢再I到的其它的苯乙烯共聚物和三元共聚物有苯乙烯-丙烯睛共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物以及苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-馬來酸團(tuán)三元共聚物。這種聚合物沖擊性的改善一般可通過與接枝abs聚合物混合來獲得。其它苯乙烯聚合物品種在市場(chǎng)有售的包括:與甲基丙烯酸或許多不同的酰亞胺共聚,有時(shí)也有與丙烯睛共聚制成的產(chǎn)品。
為了滿足許多應(yīng)用領(lǐng)域制結(jié)構(gòu)件的需要,玻璃纖維補(bǔ)強(qiáng)對(duì)苯乙烯-馬來酸酐共聚物樹脂的機(jī)械性能的影響非常重要。不同品級(jí)的產(chǎn)品具有不同的強(qiáng)度、耐熱性和韌性。目前,大多數(shù)補(bǔ)強(qiáng)玻璃纖維含量為 20%(重量),其范圍可在5— 40%之間。通常獲得玻璃補(bǔ)強(qiáng)的方法是混合熔融樹脂顆粒和玻璃纖維。剛剛問世的新型增強(qiáng)熱塑性塑料(玻璃纖維含量超過 50%),使這些樹脂更具有制作結(jié)構(gòu)件的優(yōu)越性。
沒有補(bǔ)強(qiáng)的苯乙烯-馬來酸酐共聚物樹脂可以有不同的透明性、抗沖擊性和耐熱性。沖擊性改善后的產(chǎn)品具有韌性和不透明性。所有樹脂都可與提高耐熱、耐候性的穩(wěn)定劑進(jìn)一步混合,并且可以在許多應(yīng)用中,著成不同的顏色。這種樹脂是顆粒形的,適于注塑成型、擠塑、泡沫擠塑、結(jié)構(gòu)泡沫成型、并且可以作為溶劑型填縫組分中的粘料。這些產(chǎn)品的高熔體流動(dòng)對(duì)于復(fù)雜部件有快速的成型周期,是非常理想的。
加工方法與性能
注塑成型。苯乙烯-馬來酸酐共聚樹脂的高熔體流動(dòng)性和快速定型特點(diǎn)使之可以進(jìn)行快速注塑成型。這樣提高了成型產(chǎn)品的產(chǎn)率,從而大大降低了成本。
苯乙烯-馬來酸酐共聚物樹脂具有非常好的流變特性,這可使之很容易進(jìn)行注塑成型和擠塑成型。升高熔融溫度從440到550°F,可以提高平均流動(dòng)速率達(dá) 66%。
苯乙烯-馬來酸酐共聚物通常在往復(fù)式螺桿注塑成型機(jī)上進(jìn)行加工,螺桿的漸變壓縮比為20:1—25:1。典型的螺桿L/D比為15:1—24:1。用于AB巳PS、PC的一般用途的螺桿都可以使用。排氣式和計(jì)量式螺桿注塑成型也是非常有效的。
使用回用料,可以大大降低成本。在大多數(shù)應(yīng)用中,回用料用量高達(dá) 25%時(shí)對(duì)成型加工制件的性質(zhì)不會(huì)受到損失。
擠塑。苯乙烯-馬來酸酐共聚樹脂通常可用加工HDPS、PS、ABS樹脂的單螺桿或雙螺桿擠出片材的生產(chǎn)線上進(jìn)行加工。苯乙烯-馬來酸酐共聚物也可與不同的聚合物進(jìn)行共擠塑。其制品可應(yīng)用于許多高溫包裝中。在某些情況下,通過馬來酸酐官能基的親合力而自行粘合。
泡沫板材的成型可以運(yùn)用直接注塑發(fā)泡成型技術(shù),在一般的串聯(lián)擠塑機(jī)上進(jìn)行。發(fā)泡劑被注射到主擠塑機(jī)的計(jì)量段。一般用于擠PS泡沫的螺桿可適用。
應(yīng)用
從儀器板到頂板襯里,從底面和頂部的托架到工具箱門和裝飾件,苯乙烯-馬來酸酐共聚物樹脂為汽車設(shè)計(jì)師認(rèn)定可以作為內(nèi)部構(gòu)件。高檔的熱性能、很好的硬度和尺寸穩(wěn)定性以及很高的抗沖擊強(qiáng)度等優(yōu)越性能,在汽車應(yīng)用中,充分地保證了乘客的安全(無論是在高速或低速、高溫或低溫行駛條件下的碰撞)。
美國汽車制造廠常用的柔性的儀表墊板,是使用了單塊結(jié)構(gòu)、4~8lb重的成型基板制的。目前,北美苯乙烯-馬來酸酐闖共聚樹脂儀表墊板的市場(chǎng)占有率可達(dá)40%。
由于苯乙烯-馬來酸酐共聚物樹脂具有耐高溫性、很好的硬度以及尺寸穩(wěn)定性,所以它符合許多工、商業(yè)材料的標(biāo)準(zhǔn)。
另外,由于苯乙烯-馬來酸酐共聚樹脂具有耐磨性、高光澤度、容易成型以及很好的裝飾性,所以其制品不僅耐用,而且美觀、成本低。其應(yīng)用包括:醫(yī)院食品用托盤、微波爐托盤、空調(diào)柵格以及安全的洗碗機(jī)滾筒。
商業(yè)信息
苯乙烯-馬來酸酐共聚物的工業(yè)化生產(chǎn)已達(dá)15年,產(chǎn)量超過5千萬磅,并且正以每年 15~ 20%的速度遞增。它廣泛應(yīng)用于汽車行業(yè)。
苯乙烯-馬來酸酐共聚物的兩種嵌段物——苯乙烯和馬來酸團(tuán),都是價(jià)廉的化學(xué)品。聚合加工可有效地生產(chǎn)出經(jīng)濟(jì)的基礎(chǔ)聚合物。
也有苯乙烯-馬來酸酐共聚物的特殊品級(jí)。包括:著色的穩(wěn)定化處理過的。幾種重要的苯乙烯共聚物產(chǎn)品在市場(chǎng)中與苯乙烯-馬來酸酐研共聚物有類似用途。
苯乙烯為主鏈共聚物具有獨(dú)特的性能。在苯乙烯-馬來酸酐共聚樹脂與苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐三元共聚樹脂中馬來酸酐增加了苯乙烯系共聚樹脂的耐熱性。
ARCO化學(xué)公司是美國唯一提供苯乙烯-馬來酸酐共聚樹脂產(chǎn)品的廠商,商品名為Dylark Resin。
Monsanto化學(xué)公司提供與ABS樹脂并用的一系列三元共聚物,商品名為cadon 。