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雙酚A環(huán)氧樹脂生產(chǎn)工藝
1分子蒸餾工藝
通用液態(tài)雙酚A環(huán)氧樹脂(E‐51)是由不同n的雙酚A環(huán)氧樹脂組成的混合物,其中雙酚A二縮水甘油醚(DGEBA)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%~90%。而高純度E‐51里的DGEBA質(zhì)量分?jǐn)?shù)>90%。DGEBA的理論質(zhì)量分?jǐn)?shù)為340,理論環(huán)氧當(dāng)量170g/mol,熔點42℃。DGEBA含量極高時,樹脂熔融后可以過冷液體形式存在,呈現(xiàn)低黏度特性;長期低溫儲存樹脂可能變?yōu)椴煌该?、白色晶體。高純度E‐51具有羥基含量、黏度、可水解氯和雜質(zhì)都低,環(huán)氧基含量高等特性。20世紀(jì)60年代國外研制高純度EP,例如:采用二步催化合成法制備了低黏度EP(10mPa?s,25℃)。
2009年蘇州巨峰電氣絕緣系統(tǒng)股份有限公司,研制成EP分子蒸餾設(shè)備;接著采用市售、國內(nèi)不同廠家出品的128EP,經(jīng)過分子蒸餾,去除輕餾分和多聚體重組分后,制得JF‐9955A牌高純度分子蒸餾雙酚A環(huán)氧樹脂。將它與EPR162牌EP(德國Bakelite公司)、DER332高純度雙酚A環(huán)氧樹脂(DowChemical公司)進(jìn)行比較。三種樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)基本相同,成分以n=0的DGEBA為主,純度>97%,都屬于高純度EP。三者的常規(guī)理化性能相當(dāng),均未檢測出金屬鈉離子[注],可水解氯和總氯含量極低。([注]:金屬鈉離子影響材料的電性能)當(dāng)采用酸酐做固化劑時,三者固化物的常規(guī)物理性能相當(dāng),均具有優(yōu)異的力學(xué)、電性能。
2復(fù)合醚化反應(yīng)工藝
液態(tài)EP的質(zhì)量(如:環(huán)氧當(dāng)量、有機(jī)氯含量、黏度等)影響其使用性能和高分子量EP的質(zhì)量。環(huán)氧當(dāng)量低說明EP的副產(chǎn)物少,主產(chǎn)物多?;A(chǔ)樹脂的質(zhì)量與合成樹脂里的副產(chǎn)物含量密切相關(guān)??刂聘碑a(chǎn)物的產(chǎn)生是控制合成樹脂品質(zhì)的關(guān)鍵。目前,雙酚A環(huán)氧樹脂的合成工藝一般采用一步法。但其控制副反應(yīng)有缺點:⑴醚化反應(yīng)后雙酚A殘留多,促使鏈增長反應(yīng)發(fā)生,產(chǎn)物分子量分布寬,高分子量組分含量高;⑵受實際操作的限制,主反應(yīng)中閉環(huán)過程堿用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于理論值,導(dǎo)致產(chǎn)物的有機(jī)氯含量偏高等等。
高純度、低黏度樹脂的復(fù)合醚化反應(yīng)工藝:醚化催化劑在醚化反應(yīng)中的作用很大,通常采用NaOH、季銨鹽、季鹽等。本文選用自制催化劑,其指標(biāo):雙酚A殘留率<14%,環(huán)氧當(dāng)量182g/eq。產(chǎn)品的環(huán)氧當(dāng)量和有機(jī)氯含量一定程度取決于閉環(huán)反應(yīng)的完全程度,而后者又受堿含量的影響。當(dāng)堿含量<酚羥基時,開環(huán)的氯醇醚結(jié)構(gòu)就會殘留,導(dǎo)致環(huán)氧當(dāng)量和可水解氯含量提高。最佳試驗結(jié)果:堿含量∶雙酚A=1.95∶1,環(huán)氧當(dāng)量182.5g/eq,有機(jī)氯含量189ppm,黏度7800~7980Pa×s??傊鲜龉に囍苽涞亩嗯鷺渲阅苤笜?biāo)的重復(fù)性很好,穩(wěn)定性良好,優(yōu)于CYD128工藝的產(chǎn)品。