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米無(wú)機(jī)粒子的存在賦予環(huán)氧樹(shù)脂很高的力學(xué)性能,其強(qiáng)度、剛度、韌性、耐熱性都有很大提高,具體表現(xiàn)在材料的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、彈性模量的增大及玻璃化溫度的提高。環(huán)氧樹(shù)脂是綜合性能優(yōu)異的熱固性樹(shù)脂,因而得到了廣泛應(yīng)用,但是環(huán)氧樹(shù)脂固化產(chǎn)物性脆、耐沖擊性差、易開(kāi)裂、不耐疲勞,對(duì)其進(jìn)行各種改性以提高其性能成為環(huán)氧樹(shù)脂研究熱點(diǎn)。納米無(wú)機(jī)粒子與環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合后可使無(wú)機(jī)物的剛性,尺寸穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性與環(huán)氧樹(shù)脂的韌性、加工性揉合在一起,表現(xiàn)出增韌與增強(qiáng)的同步效應(yīng)。無(wú)機(jī)納米粒子填充改性環(huán)氧樹(shù)脂的性質(zhì)及作用機(jī)理是什么?
納米粒子的加入使復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度得以大幅度提高,其作用機(jī)理較普遍接受的觀點(diǎn)是:納米粒子均勻分散于環(huán)氧樹(shù)脂中后,如果基體樹(shù)脂受到外力沖擊,粒子與基體之間就會(huì)產(chǎn)生銀紋,納米粒子間的基體樹(shù)脂也產(chǎn)生塑性形變,吸收一定的沖擊能,隨著粒子的微細(xì)化,其比表面積將進(jìn)一步增大,使納米粒子與基體樹(shù)脂間接觸面亦增大;當(dāng)材料受到外力沖擊時(shí)會(huì)產(chǎn)生更多銀紋及塑性形變,并吸收更多沖擊能而達(dá)到增韌效果。如果納米粒子加入太多,在外力沖擊時(shí)就會(huì)產(chǎn)生更大銀紋及塑性形變,并發(fā)展為宏觀開(kāi)裂、沖擊強(qiáng)度反而下降。
剛性納米粒子的存在易產(chǎn)生應(yīng)力集中效應(yīng)而引發(fā)其周?chē)w樹(shù)脂產(chǎn)生銀紋,吸收一定形變功;另一方面剛性納米粒子的存在,使基體樹(shù)脂內(nèi)銀紋擴(kuò)展受阻和鈍化,最終停止開(kāi)裂,不致發(fā)展為破壞性開(kāi)裂,從而產(chǎn)生增韌效果。納米粒子的加入均使基體的拉伸強(qiáng)度得以提高。拉伸強(qiáng)度的增加,可能是由于無(wú)機(jī)粒子通過(guò)偶聯(lián)劑的作用與環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生物理或化學(xué)的結(jié)合,增強(qiáng)了界面粘接,因而納米粒子可承擔(dān)一定的載荷,使復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度增加。納米粒子的加入均使基本的彈性摸量得以提高。對(duì)于微粒增強(qiáng)復(fù)合材料,載荷是由基體和微粒共同承擔(dān)的,微粒以機(jī)械約束方式限制基體變形從而產(chǎn)生強(qiáng)化。微粒的束縛作用限制基體的運(yùn)動(dòng)和變形,而束縛作用的程度和微粒間隙、微粒性能及基體性能有關(guān)。
納米粒子的加入使環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度升高的原因,納米粒子與環(huán)氧樹(shù)脂之間存在強(qiáng)相互作用,使玻璃化溫度升高。表面處理后的納米粒子,在基體中實(shí)際起到交聯(lián)點(diǎn)的作用,一方面其表面有利于環(huán)氧樹(shù)脂鏈的纏結(jié),形成物理交聯(lián);另一方面其表面的表面處理劑與基體鍵合,形成填充粒子與基體間良好的界面結(jié)合,起到化學(xué)交聯(lián)點(diǎn)的作用。因此隨著納米粒子的加入,交聯(lián)密度增大使玻璃化溫度升高??梢?jiàn)納米粒子的加入可使體系的玻璃化溫度明顯升高,提高體系的耐熱性。
因此納米粒子的改性機(jī)理具有明顯特征,無(wú)機(jī)納米粒子具有能量傳遞效應(yīng),使基體樹(shù)脂裂紋擴(kuò)展受阻和鈍化,最終終止裂紋,不致發(fā)展為破壞性開(kāi)裂;隨著納米粒子粒徑的減小,粒子的比表面積增大,納米微粒與基體接觸面積增大,材料受沖擊時(shí)產(chǎn)生更多的微裂紋,吸收更多的沖擊能;無(wú)機(jī)納米粒子具有應(yīng)力集中與應(yīng)力輻射的平衡效應(yīng),通過(guò)吸收沖擊能量,使基體無(wú)明顯的應(yīng)力集中現(xiàn)象,達(dá)到復(fù)合材料的力學(xué)平衡狀態(tài);若納米微粒用量過(guò)多或填料粒徑較大,復(fù)合材料的應(yīng)力集中較為明顯,微裂紋易發(fā)展成宏觀開(kāi)裂,造成復(fù)合材料性能下降;基體中的無(wú)機(jī)納米粒子作為聚合物分子鏈的交聯(lián)點(diǎn),對(duì)復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度及玻璃化溫度的提高有貢獻(xiàn)。