TPE的硬度可控性與可反復(fù)加工的特性
從而賦予了優(yōu)良的熱塑流動性和可反復(fù)加工性上述的特殊海-島相態(tài)結(jié)構(gòu)決定了材料具有優(yōu)良的綜合性能,熱塑性彈性體(TPE)可概括為通用TPE和工程TPE兩個類型,目前己發(fā)展到l0大類30多個品種。從1938年德國Bayer早發(fā)現(xiàn)聚氨酯類TPE,1963年和1965年美國Phillips和Shell,開發(fā)出乙烯—丁二烯—乙烯嵌段聚合物TPE,到70年代美歐日各國開始批量生產(chǎn)烯烴類TPE以來,技術(shù)不斷創(chuàng)新,新的TPE品種不斷涌現(xiàn),構(gòu)成了當(dāng)今TPE的龐大體系,使橡膠工業(yè)與塑料工業(yè)結(jié)合聯(lián)姻大大向前邁進(jìn)了一步。
上已工業(yè)化生產(chǎn)的TPE有:乙烯類、烯烴類、雙烯類、氯乙烯類氨酯類、酯類、酰胺類有機(jī)氟類、有機(jī)硅類和乙烯類等,幾乎涵蓋了現(xiàn)在合成橡膠與合成樹脂的所有領(lǐng)域。它們是由在主鏈上通過形成硬鏈段的樹脂相和軟鏈段的橡膠相,相互牢固組合在一起而成的。TPE的制造方法,大致可分為化學(xué)聚合和機(jī)械共混兩大類型。
前者是以聚合物的形態(tài)單獨出現(xiàn)的,tpe有主鏈共聚、接技共聚和離子聚合之分。后者主要是橡膠與樹脂的共混物,其中還有以交聯(lián)硫化出現(xiàn)的動態(tài)硫化膠。
目前在貿(mào)易市場上,通用型的TPS、TPO和TPVC的噸膠價格大約在500~1400美元左右;而耐熱、耐油、高強(qiáng)度、高耐磨的等TPE則高出通用性約50%到一倍;高性能的TPE類甚至達(dá)2~3萬美元一噸。TPE的優(yōu)點主要表現(xiàn)在如下幾個方面:可用一般的熱塑性塑料成型機(jī)加工,例如注塑成型、擠出成型、吹塑成型、壓縮成型、遞模成型等;能用橡膠注塑成型機(jī)硫化,時間可由原來的20min左右,縮短到lmin以內(nèi);可用壓出機(jī)成型硫化,壓出速度快、硫化時間短;
生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢料(逸出毛邊、擠出廢膠)和終出現(xiàn)的廢品,可以直接返回再利用:用過的TPE舊品可以簡單再生之后再次利用,減少環(huán)境污染,擴(kuò)大資源再生來源;需硫化,節(jié)省能源,以高壓軟管生產(chǎn)能耗為例:橡膠為188MJ/kg,TPE為144MJ/kg,可節(jié)能25%以上;自補(bǔ)強(qiáng)性大,配方大大簡化,從而使配合劑對聚合物的影響制約大為減小,質(zhì)量性能更易掌握;為橡膠工業(yè)開拓新的途徑,擴(kuò)大了橡膠制品應(yīng)用領(lǐng)域。本研究在動態(tài)硫化制備天然橡膠/線性低密度聚乙烯共混型熱塑性彈性體的基礎(chǔ)上,研究了硅烷偶聯(lián)劑和甲基丙烯酸縮水甘油酯/乙烯/過氧化二異丙多單體“原位”增容改性前后復(fù)配阻燃劑對 的阻燃效果、靜態(tài)和動態(tài)力學(xué)性能以及耐熱分解性能,為進(jìn)一步研究和開發(fā)性能優(yōu)良、具有實際使用價值的環(huán)保阻燃熱塑性彈性體提供了有價值的參考。
缺點是TPE的耐熱性不如橡膠,隨著溫度上升而物性下降幅度較大,因而適用范圍受到限制。同時,壓縮變形、彈回性、耐久性等同橡膠相比較差,價格上也往往高于同類的橡膠。但總的說來,TPE的優(yōu)點仍十分突出,而缺點則在不斷改進(jìn)之中,作為一種節(jié)能環(huán)保的橡膠新型原料,發(fā)展前景十分看好。熱塑性動態(tài)硫化橡膠的工加與應(yīng)用,熱塑性彈性體)兼具傳統(tǒng)橡膠的高彈性能和樹脂的熱塑加工性能,能夠利用現(xiàn)有的樹脂加工設(shè)備和加工方法如壓延、注射、吹塑等)進(jìn)行橡膠制品制造,更重要的是,它能夠像樹脂一樣實行多次加工并被回收和再利用,可極大地滿足低能耗加工、多樣化加工、精密加工、可重復(fù)加工的要求,是橡膠發(fā)展的重要方向,也是解決橡膠加工和橡膠回收再利用的好途徑。乙烯類TPE又稱TPS,為丁二烯或異戊二烯與乙烯嵌段型的共聚物,其性能接近SBR橡膠。
目前TPS的產(chǎn)量已達(dá)70多萬t,約占全部TPE一半左右。代表性的品種為乙烯一丁二烯一乙烯嵌段共聚物,廣泛用于制鞋業(yè),已大部分取代了橡膠;同時在膠布、膠板等工業(yè)橡膠制品中的用途也在不斷擴(kuò)大。還大量用作塑料的抗沖擊改性劑,也是瀝青鋪路的瀝青路面耐磨、防裂、防軟和抗滑的優(yōu)異改性劑。以塑料,不僅可像橡膠那樣大大改善抗沖擊性,而且透明性也非常好。以SBS改性的瀝青路面較之SBR橡膠、膠粉,更容易溶解于瀝青中。因此,雖然價格較貴,仍然得到大量使用?,F(xiàn)今,更以防水卷材進(jìn)一步推廣到建筑物屋頂、地鐵、隧道、溝槽等的防水、防潮上面。橡膠并用制造的海綿,比原來塑料海綿更富于橡膠觸感,且比硫化橡膠要輕,顏色鮮艷,花紋清晰。因而,不僅適于制造膠鞋中底的海綿,也是旅游鞋、運動鞋、時裝鞋等一次性大底的理想材料。
TPE的硬度可控性與可反復(fù)加工的特性
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